本发明公开了一种农药组合物，含有螺虫乙酯与乙螨唑的农药组合物，且螺虫乙酯与乙螨唑的重量比为1︰70～70︰1。本发明组合物可防治多种害虫，并具有明显的增效作用，扩大了杀虫谱，并且可减少农药用药量，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染。
1.一种农药组合物，其特征在于：有效成分为螺虫乙酯与乙螨唑，螺虫乙酯与乙螨唑重量比为15：1～5：1或1：5～1：10。
2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
3.根据权利要求1至2中任意一项所述的农药组合物用于防治农作物害虫的应用。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于：所述的害虫包括红蜘蛛、全爪螨、山楂叶螨、二斑叶螨、黄蜘蛛、瘤壁虱、锈壁虱、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、茶叶螨、番茄瘿螨、锈蜘蛛、棉叶螨、红叶螨、粉虱、介壳虫。技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种农药组合物在作物害虫上的应用。技术背景螺虫乙酯（Spirotetramat），化学名称：4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮，分子式：C₂₁H₂₇NO₅，螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今少有的双向内吸传导性能的现有杀虫剂，杀虫谱广，持效期长，可提供长达8周的有效防治。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，降低成虫的繁殖能力。由于其独特的作用机制，可有效地防治对现有杀虫剂产生抗性的害虫，同时可作为烟碱类杀虫剂抗性管理的重要品种。乙螨唑（etoxazole），化学分子式：C₂₁H₂₃F₂NO₂。乙螨唑属于2,4-二苯基噁唑衍生物类化合物，是一种选择性杀螨剂。主要是抑制螨类的蜕皮过程，从而对螨从卵、幼虫到蛹不同阶段都有优异的触杀性。但对成虫的防治效果不是很好。对噻螨酮已产生抗性的螨类有很好的防治效果。然而，在农业生产的实际过程中，防治害螨最容易产生的问题是害螨抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害螨很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将螺虫乙酯与哒螨灵、炔螨特、联苯肼酯、乙螨唑复配后能产生很好的增效作用，并且关于螺虫乙酯与哒螨灵、炔螨特、联苯肼酯、乙螨唑复配的相关报道尚未公开。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的农药组合物。一种农药组合物，活性成分为螺虫乙酯与乙螨唑，螺虫乙酯与乙螨唑重量比为1︰70～70︰1；螺虫乙酯与乙螨唑优选的重量比为1︰50～50︰1；更优选为螺虫乙酯与乙螨唑的重量比为1︰10～20︰1；最优选为螺虫乙酯与乙螨唑的重量比为1︰4～8︰1。本发明的农药组合物可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。所述的农药组合物用于防治农作物害螨的应用，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、油料作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的害螨包括红蜘蛛、全爪螨、山楂叶螨、二斑叶螨、黄蜘蛛、瘤壁虱、锈壁虱、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、茶叶螨、番茄瘿螨、锈蜘蛛、棉叶螨、红叶螨、粉虱、介壳虫。本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标害螨有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的2%～90%，较佳的为5%～80%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1%～60%的活性物质，较佳地为5%～50%；固体制剂含有按重量计5%～80%的活性物质，较佳地为10%～80%。本发明的杀螨组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%～30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀螨组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：螺虫乙酯1%～70%、乙螨唑1%～70%、分散剂1%～12%、湿润剂1%～8%、填料余量。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：螺虫乙酯1%～70%、乙螨唑1%～70%、分散剂1%～12%、湿润剂1%～8%、崩解剂1%～10%、粘结剂0～8%、填料余量。组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：螺虫乙酯1%～50%、乙螨唑1%～50%、分散剂1%～10%、湿润剂1%～10%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、抗冻剂0～8%、去离子水加至100%。组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量：螺虫乙酯1%～50%、乙螨唑1%～50%、乳化剂1%～10%、分散剂1%～10%、溶剂0～20%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、抗冻剂0～8%、去离子水加至100%。组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：螺虫乙酯1%～50%、乙螨唑1%～50%、乳化剂3%～25%、溶剂1%～20%、抗冻剂0～8%、消泡剂0.01%～2%、去离子水加至100%。组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：螺虫乙酯1%～50%、乙螨唑1%～50%、溶剂1%～20%、乳化剂1%～12%、抗冻剂0～8%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、去离子水加至100%。本发明的可湿性粉剂主要技术指标：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明的悬乳剂主要技术指标：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明的优点在于：（1）本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂，从而减少农药用药量，在减少农民用药成本的同时，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染；（2）品种间结构相差较大，从而可以延缓单剂的抗性发生与发展；（3）扩大了杀螨谱，对粮食作物、豆类作物、油料作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的红蜘蛛、全爪螨、山楂叶螨、二斑叶螨、黄蜘蛛、瘤壁虱、锈壁虱、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、茶叶螨、番茄瘿螨、锈蜘蛛、棉叶螨、红叶螨、粉虱、介壳虫都有较高活性；（4）对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实施例1～4可湿性粉剂将螺虫乙酯、乙螨唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。表1实施例1～4各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例5～8水分散粒剂将螺虫乙酯、乙螨唑、分散剂、润湿剂、粘结剂（可加可不加）、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。表2实施例5～8各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例9～12悬浮剂将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入螺虫乙酯、乙螨唑，余量用去离子水补足，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。具体见表3。表3实施例31～44各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例13～15悬乳剂将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入螺虫乙酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得螺虫乙酯悬浮剂，然后将乙螨唑、溶剂（可加可不加）、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。具体见表4。表4实施例13～15各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例16～18水乳剂将螺虫乙酯、乙螨唑、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表5、6。表6实施例16～18各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例19～20微乳剂将螺虫乙酯、乙螨唑溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂加入到装有上述溶液的均化器中，余量用去离子水补足后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表7。表7实施例19～20各组分及含量ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接螨的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养螨盒中，然后接上供试幼螨，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试螨数为50头，同时设空白对照，于72h检查死螨数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>将害螨校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下（以螺虫乙酯为标准药剂，其毒力指数为100）：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>式中：M为不同配比的混合物P_乙螨唑为乙螨唑在组合物中所占的比例P_螺虫乙酯为螺虫乙酯在组合物中所占的比例B选自乙螨唑。应用实施例二：供试害螨：柑橘红蜘蛛。试验药剂均由陕西安德瑞普生物化学有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定螺虫乙酯与乙螨唑原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。毒力测定结果表8螺虫乙酯与乙螨唑复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果分析表ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="547"/>由表8可知，螺虫乙酯与乙螨唑复配防治柑橘红蜘蛛的配比在1︰70～70︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰70～70︰1范围内混配均表现出增效作用，当螺虫乙酯与乙螨唑的配比在1︰10～20︰1时，增效作用更为突出，共毒系数均大于220，其中当螺虫乙酯与乙螨唑重量比为2︰1时共毒系数最大，增效作用最为明显。经申请人试验发现螺虫乙酯与乙螨唑的配比为20：1、15：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、3：2、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：10时，螺虫乙酯与乙螨唑复配对红蜘蛛、全爪螨、山楂叶螨、二斑叶螨、黄蜘蛛、瘤壁虱、锈壁虱、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、茶叶螨、番茄瘿螨、锈蜘蛛、棉叶螨、红叶螨、粉虱、介壳虫的防治都有明显的增效作用，共毒系数均大于120。应用实施例三螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验本实验安排在陕西省汉中市，试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司研发、提供，对照药剂240克/升螺虫乙酯悬浮剂（市购）、110克/升乙螨唑悬浮剂（市购）。药前调查柑橘红蜘蛛螨害指数，在螨害发生初期施药，施药后10天、30天、45天调查螨害指数并计算防效。试验结果如下所示：表9螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表9可以看出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后能有效防治柑橘红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在防治柑橘叶螨、全爪螨、介壳虫的效果为97%以上，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例四螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治苹果红蜘蛛药效试验本实验安排在陕西省咸阳市，试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司--研发、提供，对照药剂240克/升螺虫乙酯悬浮剂（市购）、110克/升乙螨唑悬浮剂。药前调查苹果红蜘蛛螨害指数，在螨害发生初期施药，施药后10天、30天、45天调查螨害指数并计算防效。试验结果如下所示：表10螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治苹果红蜘蛛药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表10可以看出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后能有效防治苹果红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在防治苹果二斑叶螨、山楂叶螨的效果为97%以上，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例五螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治花卉红蜘蛛药效试验本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司--研发、提供，对照药剂240克/升螺虫乙酯悬浮剂（市购）、110克/升乙螨唑悬浮剂。药前调查花卉红蜘蛛螨害指数，在螨害发生初期施药，施药后10天、30天、45天调查螨害指数并计算防效。试验结果如下所示：表11螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治花卉红蜘蛛药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表11可以看出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后能有效防治花卉红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例六螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治番茄烟粉虱药效试验本实验安排在陕西省西安市周至县，试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司-----研发、提供，对照药剂240克/升螺虫乙酯悬浮剂（市购）、110克/升乙螨唑悬浮剂（市购）。药前调查番茄烟粉虱虫害指数，在螨害发生初期施药，施药后10天、30天、45天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表12螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治番茄烟粉虱药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表12可以看出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后能有效防治番茄烟粉虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在防治番茄瘿螨的效果为97%以上，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例七螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治棉花红蜘蛛药效试验本实验安排在陕西省渭南市大荔县，试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司研发、提供，对照药剂240克/升螺虫乙酯悬浮剂（市购）、110克/升乙螨唑悬浮剂（市购）。药前调查棉花红蜘蛛螨害指数，在螨害发生初期施药，施药后10天、30天、45天调查螨害指数并计算防效。试验结果如下所示：表13螺虫乙酯与乙螨唑及其复配防治棉花红蜘蛛药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表13可以看出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后能有效防治棉花红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在防治棉花黄蜘蛛的效果为97%以上，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。后经过在全国各地不同地方的试验得出，螺虫乙酯与乙螨唑复配后对农作物上的红蜘蛛、全爪螨、山楂叶螨、二斑叶螨、黄蜘蛛、瘤壁虱、锈壁虱、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、茶叶螨、番茄瘿螨、锈蜘蛛、棉叶螨、红叶螨、粉虱、介壳虫等常见虫害的防效均在95%以上，优于单剂防效，增效作用明显。